关于银币氧化、氯化、硫化问题

semico_ljj

《关于银币氧化、氯化、硫化问题的个人补充问题探讨》  

                               
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Post By：2013-1-5 18:30:00

本文根据实物和照片的采集、专业研究资料的概括，总结出了关于银币各种变色的成因和不同现象，并提出了一些值得注意和研究的问题，供各界泉友探讨。 为达到高质量，造币厂银坯饼需要退火和酸洗的，上币还使用金属刷手工刷洗后用细砂纸打磨，力求在精轧前取得最好的表面质量。以前造币厂洗银币的配方酸液很刺鼻、辣眼睛，洗币工人很受罪，后来改进了配方。（资料引述自上币内部资料）块状、点状白斑点是由于酸洗银坯的过程中，坯饼表面出现凹凸不平的褶皱、小坑等，后虽经清洗，但仍有少量较深褶皱处存有水渍，即：存留有酸中或水中的无机盐离子，这些无机盐离子在铸币压印中依然被部分存留，以后遇到温湿环境和空气中的CL2，就易形成白色化合物AgCl，即宏观可见的白雾白斑点。（资料引述自沈阳造币公司研究论文），所以：白雾白斑的形成，与洗币、氯化氧化、塑封粘贴、空气污染等有关联（粘在银币上的白雾斑，大部分是银的氯化物AgCl，还有Ag2O、Ag2S。并且即使继续发展扩大，仍会保持白色，而不会变成黄色和黑色。部分百中泛黄等深色，原因是其中掺杂有小部分银的硫化物Ag2S）。深色包浆氧化（如：紫色、黄色、褐色、黑色等）多是硫化的结果，有的硫化层，在特定光线和角度下，肉眼观察，会呈现分层多色如彩虹般的色泽效果，即：俗称的“五彩包浆”（美国藏家Weimar White研究：不同的颜色取决于硫化曾的厚度。引用：包浆的颜色取决于硫化银的厚度，50 毫微米厚的硫化银呈黄色，110 毫微米厚的硫化银呈蓝色，再厚便呈黑色。而金色、红色和紫色包浆的硫化银厚度介乎于黄色和蓝色之间。各种颜色的不同混合可能产生其它颜色，如黄色和蓝色混合会产生绿色。黑色是硫化的“终极颜色”。）。（本文图片大多搜集自网络，部分做了校色和标注。老银元中，后期人为造假包浆较多，在此只选几枚评级币）                                 登录/注册后可看大图 此主题相关图片如下：不同氧化2.jpg                                 登录/注册后可看大图                                 登录/注册后可看大图 此主题相关图片如下：4.jpg                                 登录/注册后可看大图                                 登录/注册后可看大图 此主题相关图片如下：3.jpg                                 登录/注册后可看大图                                 登录/注册后可看大图 此主题相关图片如下：纯银白雾.jpg                                 登录/注册后可看大图                                 登录/注册后可看大图 此主题相关图片如下：非纯银白雾.jpg                                 登录/注册后可看大图 补充问题如下：    1.保存条件完全相同的同一种银币，但结果会产生不同，有的有硫化包浆，而有的没有。我认为跟银币的生产过程有一定关系。 2.银币的包浆总起源于边缘，并逐渐向内（虽不是所有，但大部分皆如此）。包括新中国银币（有塑料盒或无塑料盒）、老银元（无包装盒），氧化很多都是从圆周边缘开始，较少有从银币中心发散的。为什么呢？ 3.新中国银币包浆，常常见银币单面氧化明显，另一面较轻微或没有氧化的情况。与银币的放置、币与盒子的间隙的疏密可能有关系。 4.新中国银币，999银的易硫化氧化，非999纯银的币相对少得多（通常只有淡淡的黄褐色氧化或氯化白雾）；老银元，虽都不是999银，硫化五彩也有不少。为什么呢？ 5.银币氧化和氯化，以前有人说是光照、微生物之类的原因，造币厂科学研究表明，主要还是化学原因，其次是物理形态制约和造币工艺。紫外线对银表面腐蚀性化合物的影响需进一步研究。 6.如果是球形纯银体，悬线悬空放置，放入密封盒子，避免气压、水汽分层、光照等因素，氧化结果是什么？从哪各部分先开始氧化呢？（我上中学时，曾想过：完全规则的球形的磁铁，正负极在哪？） 7.曾有藏友抱怨NGC币装盒盒子后还会氧化，我认为，在装盒前，评级师是裸露银币观察的，当时裸露环境和该币出厂前的未显露的状态也有很大关联，并不一定是评级盒子问题。 8.造币厂模具表面有的是要涂油的，有的币章压铸中也沾了油；有的币章压好后是要做防氧化处理的，有膜。油、化学膜，一直保持未动的话，或多或少会影响N年后的产品表面效果。早期大规格银币，原封密封的，内无圆形塑盒，直接封的，塑封中的化学成分与出厂油膜等，都会影响币面，如：1986年5盎司孙中山银币等。 参见： A.（中国印钞造币总公司）对金属币章的超声波清理去油、雾化喷洗、阴极电泳、逆流漂洗、热风和光固化烘干工艺简介。   B.（上海造币厂）银币应用电解层和浸渍抗变色剂的组合防护膜防变色和白斑的工艺简介。 C.（上海造币厂）造币基材中的微量铁杂质元素和造币钢模的脱落铁元素屑与含氯空气、液体发生反应造成氧化的问题简介。 D.（沈阳造币厂）非晶氧化铝保护膜对银币防变色的保护工艺简介。 9.不论老银元还是新中国银币，其变色并非全都“不好”，根据变色的不同结果，有的是深受欢迎的，其价值也高于未变色的币，比如：有漂亮的硫化颜色的银币。国外也是比较重视这类币的，不少藏家视之为难得珍品。 10.有的新中国早期银币上，偶见小黑点，尤其是非999纯银的小规格银币，疑似是造币过程中币面粘上铁元素杂质所致。 11.还偶然发现一个问题，我几乎同时购买的银手镯，一个是在商场买的，另一个是在杭州朱炳仁店里买的。均从未佩戴，都放在同一个抽屉，两个都是990纯银，大约一年多后发现：一个氧化较少，另一个却通体全部发黑、薄黑（这个是在杭州买的，朱炳仁的），由此猜想：银的氧化很可能跟制造工艺的不同有关。并不是工艺差的，氧化就一定更容易更厉害。这个例子正好相反：朱炳仁那个银镯是全手工精制的，原本是高抛光铮亮的银，价更贵，硫化更容易更厉害。 如下图：通体氧化亮黑                                 登录/注册后可看大图 此主题相关图片如下：609ac53dgd287f26f93af&690.jpg                                 登录/注册后可看大图 以上问题均有待进一步研究。 研究资料有限，不足之处欢迎大家补充、纠正。

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    关于金币的斑，造币厂和金总有专人做过研究和说明，在此，补充观点：999的金币容易长红斑，22K等非纯金的金币很少长红斑，估计是因为24K金很软，锻带和压铸的时候容易粘杂质，杂质主要是银元素、次之是铁元素，遇潮湿、直接接触塑料封，易发生化学反应，形成红斑。

                               
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